鋰電池充電時(shí)，當電壓升高時(shí)，由于正極及負極變成極為強烈的氧化還原狀態(tài)，因此材料容易不穩定化。

(1) 過(guò)充電。超過(guò)規定時(shí)間的充電就叫“過(guò)充電”，因電池發(fā)熱及電解質(zhì)產(chǎn)生可燃性氣體。一般來(lái)說(shuō)，在過(guò)充電的電池內部，首先發(fā)生電解液和負極的還原反應，然后是電解液的熱分解"電解液和正極之間的

氧化分解"負極的熱分解"正極的熱分解"最后因隔離板的熔融流動(dòng)造成內部短路。

正極： 因電解液的氧化"結晶構造的破壞而發(fā)熱。

負極：金屬鋰的析出。

(2) 過(guò)放電。過(guò)于放電就叫“過(guò)放電”，與“過(guò)充電”一樣會(huì )發(fā)熱。

正極：鈷的熔析。

負極：集電體( 銅) 的熔析。

總之，無(wú)論哪種情況，因發(fā)熱使得電極、電解質(zhì)、隔離板發(fā)生熔融，導致內部短路。此時(shí)產(chǎn)生的焦耳熱四處擴散，最終碰到可燃性的電解液( 或者是產(chǎn)生的可燃性氣體) 著(zhù)火。

因火災等從外部被加熱時(shí)，在電池內部，正極材料、電解液、負極材料單獨并相互產(chǎn)生發(fā)熱反應。隔離板熔融，電極短路，此時(shí)的焦耳熱開(kāi)始四處擴散。

另外，由于受外部沖擊，各電極的絕緣體及隔離板破損當時(shí)，雖不至于著(zhù)火，但充電時(shí)有時(shí)會(huì )發(fā)生內部短路并著(zhù)火。

由于能量密度高，短路時(shí)溫度急劇升高，電解質(zhì)變成有機系溶劑，易著(zhù)火。